高效反滲透技術(shù)在煤化工廢水零排放中的應用
2018-02-26 點(diǎn)擊 0 作者: 來(lái)源:
  某煤化工項目是以煤為原料生產(chǎn)180萬(wàn)t/a甲醇,采用具有自主知識產(chǎn)權的SHMTO技術(shù)將甲醇轉化為烯烴并進(jìn)一步生產(chǎn)聚乙烯、聚丙烯等最終產(chǎn)品的大型一體化煤制烯烴項目。該項目包括煤氣化、凈化(含變換及酸性氣脫除)、硫回收、甲醇合成、甲醇制烯烴及烯烴分離、C4烯烴轉化、低密度聚乙烯、聚丙烯等8套工藝生產(chǎn)裝置和3套空分裝置,以及配套的自備電站(含化水站)、凈水場(chǎng)、循環(huán)水場(chǎng)、污水處理場(chǎng)、罐區等公用工程、輔助設施及廠(chǎng)外工程等。該項目地處新疆,面臨水資源緊張和缺乏納污水體、排污受限等問(wèn)題,因此項目實(shí)施了廢水“零”排放方案,以破解當地水資源和水環(huán)境承載力對企業(yè)可持續發(fā)展的矛盾問(wèn)題。該項目產(chǎn)生的廢水成分復雜、污染物種類(lèi)多、濃度高,廢水處理充分貫徹清污分流、污污分治、一水多用、節約用水的原則,對不同水質(zhì)的廢水分別進(jìn)行處理,最大限度地提高水的重復利用率及廢水資源化率。根據來(lái)水水質(zhì)的不同,該項目污水處理場(chǎng)優(yōu)化集成了各種不同的組合工藝,主要包括污水生化處理裝置、含鹽廢水膜處理裝置、高效膜濃縮裝置以及濃鹽水蒸發(fā)結晶裝置等,其中高效膜濃縮裝置采用了高效反滲透(HEROTM)專(zhuān)利工藝技術(shù),可以對常規反滲透濃液進(jìn)一步濃縮,極大降低后續蒸發(fā)結晶裝置的規模,有效降低廢水處理的投資成本和運行成本,在廢水“零”排放集成工藝中發(fā)揮了重要作用。本文詳細介紹了高效反滲透工藝的技術(shù)特點(diǎn)和技術(shù)優(yōu)勢,并對高效膜濃縮裝置采用該技術(shù)的設計與運行情況進(jìn)行總結,給出了裝置的實(shí)際運行效果,并對處理工藝流程及各處理單元工藝的主要設計參數和功能等進(jìn)行了說(shuō)明。

  1 高效反滲透工藝(HEROTM)

  HEROTM工藝(中國專(zhuān)利號:ZL97197289.3)是在上世紀90年代,在常規反滲透技術(shù)上發(fā)展起來(lái)的,它克服了單純離子交換和反滲透各自的缺點(diǎn),結合了離子交換和反滲透各自的優(yōu)點(diǎn),是目前較為先進(jìn)的一種濃鹽水處理技術(shù)。其核心的工藝原理是:采用離子交換將水中的硬度去除,大部分的鹽分靠反滲透去除;同時(shí),反滲透在高pH條件下運行,硅主要是以離子形式存在,不會(huì )污染反滲透膜并可通過(guò)反滲透去除;而水中的有機物在高pH條件下皂化或弱電離,不會(huì )造成膜的有機物和生物污染。相對于常規反滲透技術(shù),高效反滲透技術(shù)具有更高的水回收率,在高濃縮倍率情況下,抗有機物污染、生物污堵和結垢性污染的能力顯著(zhù)增強。

  1.1高效反滲透工藝的技術(shù)特點(diǎn)與技術(shù)優(yōu)勢:高效反滲透工藝具有如下技術(shù)特點(diǎn)與優(yōu)勢。①抗有機物污染強;②抗生物污染強;③抗顆粒性/膠體污染型強;④無(wú)硅的污染并有極高的去除率;⑤無(wú)難溶鹽的污染。

  1.2高效反滲透與常規反滲透。

  高效反滲透技術(shù)在煤化工廢水零排放中的應用

  2 裝置設計基礎

  2.1設計進(jìn)水水量與水質(zhì):高效膜濃縮裝置設計處理量為375m3/h,廢水來(lái)源于含鹽廢水膜處理裝置的常規反滲透濃縮液,含鹽廢水膜處理裝置主要處理循環(huán)冷卻水排污水、化學(xué)水處理站排污水以及污水生化處理裝置的產(chǎn)水。鹽分質(zhì)量濃度約6000mg/L。

  高效反滲透技術(shù)在煤化工廢水零排放中的應用

  2.2設計產(chǎn)水水量與水質(zhì):高效膜濃縮裝置的產(chǎn)水水質(zhì)好,稱(chēng)為優(yōu)質(zhì)再生水,系統設計水回收率90%以上,可替代生產(chǎn)給水作為除鹽水站的原水、循環(huán)水系統補充水、沖洗用水、采暖熱網(wǎng)補充水、工藝用水等。

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  經(jīng)膜濃縮后的濃水鹽分質(zhì)量濃度在60000mg/L左右。

  3 裝置的工藝設計

  高效反滲透技術(shù)在煤化工廢水零排放中的應用

  該裝置主要包含化學(xué)軟化澄清、深度除硬/脫碳預處理、超濾/高效反滲透系統、產(chǎn)品水精處理系統等。

  上游含鹽廢水膜處理裝置產(chǎn)生的RO濃水進(jìn)入高效膜濃縮進(jìn)料水罐后進(jìn)行水量和水質(zhì)的調節。根據廢水硬度很高的特點(diǎn),設置石灰、純堿軟化處理。向原水中投加石灰和純堿以去除水中的硬度,經(jīng)高效沉淀池去除固體懸浮物后,泵入剩余硬度去除系統去除水中的剩余硬度,硬度去除采用兩級離子交換,一級采用強酸鈉離子軟化器,在此去除大部分的剩余硬度,二級采用弱酸陽(yáng)離子交換器,去除剩余的所有硬度,脫除硬度后的軟水送至脫氣塔,以脫除水中大部分的CO2,產(chǎn)水中CO2小于5mg/L。脫碳后產(chǎn)水經(jīng)超濾成套設備過(guò)濾后,由反滲透進(jìn)水泵提升至保安過(guò)濾器,去除水中可能存在的直徑大于5μm的顆粒,然后由反滲透高壓泵增壓后送入高效反滲透單元。反滲透的產(chǎn)水送至反滲透HERO產(chǎn)水—再生水池。然后將該池中的反滲透產(chǎn)水再泵入強酸陽(yáng)床交換器(SAC)除氨系統,經(jīng)過(guò)最終的精處理后,出水進(jìn)入優(yōu)質(zhì)再生水回用水罐(SAC產(chǎn)品水水箱)。經(jīng)反滲透(HERO)濃縮后的濃水儲存于HERO濃水中間池,再通過(guò)反滲透濃水泵送至后續的蒸發(fā)結晶單元。

  鈉離子軟化器和弱酸陽(yáng)離子交換器再生廢液均送至再生廢水池,經(jīng)再生廢水泵送到蒸發(fā)結晶單元。強酸陽(yáng)離子交換器再生廢液進(jìn)入到SAC強酸陽(yáng)床再生廢液水池,經(jīng)SAC再生廢水泵送到設置在生化裝置臭氣處理單元的SAC再生廢水脫氨塔處理,處理后的廢水再送至蒸發(fā)結晶單元處理。

  3.2主要處理工藝單元

  3.2.1高效膜濃縮進(jìn)料水罐:用于濃鹽水高效膜濃縮單元進(jìn)水的水質(zhì)水量調節。按處理能力(375m3/h)的16h設計。主要參數如下:數量:2臺,外形尺寸:φ16000mm×16500mm,有效容積:3000m3,材質(zhì):碳鋼+防腐+保溫。
3.2.2石灰軟化澄清池(高效沉淀池):用于濃鹽水的石灰—純堿軟化處理,降低出水的硬度。主要參數如下:數量:1座,設計處理水量:435m3/h。外形尺寸:混凝反應池(3631-T-002):2400mm×2400mm×5200mm,Ve=26.4m3,停留時(shí)間:3.64min,1座;石灰反應池(3631-T-003):2400mm×2400mm×5200mm,Ve=26.4m3,停留時(shí)間:3.64min,1座;純堿反應池池:2400mm×2400mm×5200mm,Ve=26.4m3,停留時(shí)間:3.64min,1座;絮凝池:3000mm×3000mm×5000mm,Ve=41.4m3,停留時(shí)間:5.71min,2座;單個(gè)澄清池:φ6000mm×5300mm,表面負荷L=7.69m3/(m2/h),2座。主要材質(zhì):鋼混。

  3.2.3石英砂過(guò)濾器:用于濃鹽水的過(guò)濾,降低水中的濁度。主要參數如下:數量:3臺(2用1備),設計處理水量:432m3/h,壓力:0.6MPa,單臺尺寸:φ3200mm×7000mm(臥式),濾料:礫石5.28m3,石英砂18.49m3,罐體材質(zhì):碳鋼+襯塑。

  3.2.4鈉離子軟化器:用于石英砂過(guò)濾器產(chǎn)水的陽(yáng)離子交換,降低水中的大部分硬度。主要參數如下:數量:4臺(3用1備),設計處理水量:425m3/h,設計壓力:0.6MPa,尺寸:φ3400mm×2800mm(立式),樹(shù)脂類(lèi)型:強酸型,數值型號:AMBERJET1000Na,樹(shù)脂體積:12.36m3,罐體材質(zhì):碳鋼+襯塑。

  3.2.5弱酸陽(yáng)床:去除鈉離子軟化器產(chǎn)水的剩余硬度。主要參數如下:數量:4臺(3用1備),設計處理水量:417m3/h,設計壓力:0.6MPa,尺寸:φ2800mm×2800mm(立式),樹(shù)脂類(lèi)型:弱酸型,數值型號:AMBERLITEIRC86,樹(shù)脂體積:6.16m3,罐體材質(zhì):碳鋼+襯塑。

  3.2.6脫碳塔:空氣吹脫,脫去弱酸陽(yáng)床產(chǎn)水中的CO2。主要參數如下:數量:2臺,設計處理水量:416m3/h,設計壓力:大氣壓,尺寸:φ2400mm×3900mm(立式),數值型號:拉西環(huán),樹(shù)脂體積:9.05m3,罐體材質(zhì):碳鋼+襯塑

  3.2.7超濾膜組:用于RO膜組前的深度處理,進(jìn)一步降低廢水的SDI值,主要參數如下:數量:3組,設計處理水量:412m3/h,單組進(jìn)水能力:Q=165m3/h,回收率:≥90%,膜通量:≤50L/(m2˙h),設計壓力:P=0.2MPa,最大進(jìn)水組件壓力(40℃時(shí)):0.3MPa,最大跨膜壓差(TMP):ΔP=0.21MPa,最大氣洗流量:12m3/hr,最大反洗壓力:0.25MPa,最大NaClO耐受濃度:1000mg/L,最大懸浮物耐受濃度:100mg/L,最高濁度:300NTU,最大顆粒物粒徑:300μm,預期產(chǎn)水濁度:≤0.1NTU,預期產(chǎn)水SDI:≤0.25。

  3.2.8一級二段RO膜組:用于濃鹽水的脫鹽處理,得到優(yōu)質(zhì)再生水,主要參數如下:數量:3組,設計處理水量:370m3/h,單組進(jìn)水能力:Q=185m3/h,設計膜通量(15℃):≤15L/(m2˙h),回收率:≥90%,單組產(chǎn)水水量:≥164.5m3/h,總的產(chǎn)水量:≥329m3/h,正常運行溫度:10~30℃。

  3.2.9強酸陽(yáng)床:去除RO膜組產(chǎn)水中的氨。主要參數如下:數量:3臺(2用1備),設計處理水量為:328m3/h,設計壓力:0.36MPa,尺寸:φ2800mm×2600mm(立式),樹(shù)脂類(lèi)型:強酸型,數值型號:AMBERLJET1500H,樹(shù)脂體積:9.18m3,罐體材質(zhì):碳鋼+襯塑。

  4 裝置的實(shí)際運行情況

  4.1各主要工藝單元實(shí)際處理效果:該處理裝置自2016年3月調試并投入運行以來(lái),一直運行比較穩定,各主要處理工藝單元運行指標均達到設計要求。

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  4.2裝置運行情況:經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的運行考驗,該裝置整個(gè)系統運行比較平穩,通過(guò)對調試和運行情況以及從性能測試數據的分析,總結如下。(1)高效反滲透回收率和脫鹽率效果較好。裝置的水回收率達到了90%以上,脫鹽率高于97%,完全達到了設計要求。(2)反滲透膜系統運行穩定。該項目采用了美國陶氏公司生產(chǎn)的寬流道抗污染型反滲透膜元件,反滲透進(jìn)水pH控制在10.5~11之間,反滲透裝置的段間壓差、產(chǎn)水水量、水質(zhì)指標等非常穩定。(3)水中的鈣、鎂、鐵等二價(jià)、三價(jià)金屬離子的結垢問(wèn)題在預處理得到了控制。在石灰、純堿軟化和離子交換去除了水中殘留的硬度及堿度,實(shí)際運行過(guò)程中,控制鈉離子交換器的實(shí)效終點(diǎn)為50mg/L,弱酸離子交換器的實(shí)效終點(diǎn)為1mg/L。(4)二氧化硅的控制。高效澄清池去除了一部分進(jìn)水中的二氧化硅,反滲透入口投加少量的控制硅污染的阻垢劑,該阻垢劑同時(shí)還具有控制鈣鎂垢的作用。(5)懸浮物、有機物、和微生物的控制。雖然進(jìn)水含有一定量的COD,但預處理對COD有少量的去除,反滲透在高pH條件下運行,有機物的污染得到了控制。反滲透的段間壓差也基本維持穩定,沒(méi)有出現懸浮物、有機物污堵。

  4.3運行成本分析:該項目高效膜濃縮裝置自2016年年初運行以來(lái),到目前已經(jīng)運行近一年的時(shí)間,總計處理工業(yè)廢水近150萬(wàn)t,回收優(yōu)質(zhì)再生水近130萬(wàn)t,優(yōu)質(zhì)再生水替代生產(chǎn)水作為循環(huán)水系統的補水,生產(chǎn)水的處理成本約5元/t,優(yōu)質(zhì)再生水的處理成本也在5元/t左右,處理費用基本可以抵消。另外,優(yōu)質(zhì)再生水的水質(zhì)明顯優(yōu)于生產(chǎn)水,用優(yōu)質(zhì)再生水替代生產(chǎn)水作為循環(huán)水系統的補水,補充到循環(huán)水系統后能進(jìn)一步增加循環(huán)水的濃縮倍數,減少排污,進(jìn)一步節約了生產(chǎn)成本。

  5 結論

 ?。?)高效反滲透技術(shù)以完善的預處理措施和高回收率的優(yōu)勢在很多工業(yè)污水項目上發(fā)揮出了優(yōu)勢,并且具備膜結垢污堵頻次低,出水水質(zhì)穩定等優(yōu)點(diǎn),同時(shí)在投資、運行管理等方面也表現出明顯的優(yōu)勢,是目前高含鹽廢水的有效處理方法之一。

 ?。?)高效反滲透技術(shù)能夠很好的解決濃鹽水減量化的問(wèn)題,在含鹽污水膜法處理和熱法處理之間搭建一座平臺,鋪設了一條捷徑,具有可觀(guān)的經(jīng)濟效益、社會(huì )效益。

來(lái)源:中國水網(wǎng)     作者:中國水網(wǎng)